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硅烷偶联剂和白炭黑改性

与白炭黑相比,白炭黑的粒径小、比表面积大,填充硫化胶的拉伸强度、撕裂强度和耐磨性钧较高;但它与烃类橡胶的相容性较差,大量填充胶料的粘度较大,注塑加工加工性能随储存时间的延长而变差,储存后胶料存在硬化、挤出困难以及成型粘性差等问题,填充胶料还易产生静电积累。
 
为了达到理想效果,偶联剂和炭黑等填充剂应在其他配合剂之前加入,以防止其他配合剂分子,占据填充剂表面而使其活性受到影响以及被其他配合剂吸收或终止填充剂与偶联剂的反应。而偶联剂一定要在填充剂之后加入,以使生胶与填充剂之间的相互作用达到最大。当混炼温度急剧上升至两者反应所需的温度时,加入硅烷偶联剂可使改性效果达到理想状态;在填充剂已混合均匀并达到一定的温度后,再加入油和其他配合剂。加入硅烷偶联剂时,混炼温度不宜超过热交联反应温度,否则会产生干扰作用。在用硅烷偶联剂改性白炭黑的同时,一般也会加入醇类活性剂,以缩短硫化时间,促进硫化反应。
 
人们在研究硅烷偶联剂改性白炭黑填充静态性能的同时,也在研究其动态性能。随着白炭黑用了的增大,胶料的弹性减小,模量增大。这是由于填料妨碍了橡胶分子的变形,填料与橡胶分子的化学结合增大了分子链运动的阻力,而填充胶分子的实际变形大于纯胶,因此填充胶的滞后和模量都增大。
由于白炭黑表面含有大量的硅醇基团,使填料之间的相互作用增强,导致白炭黑在橡胶中的分散性不如炭黑。一般加入硅烷偶联剂能提高白炭黑的分散性。可以利用电子显微镜和原子力显微镜观察或采用发射测量法等研究白炭黑在橡胶中的分散情况。结合胶反映了填料与聚合物的相互作用,包括物理吸附、化学吸附以及力学作用。通过对比填充炭黑的结合胶的增长趋势,可以认为储存期间填充白炭黑胶料的结合胶含量增大是由于填料和橡胶通过硅烷偶联剂发生了化学反应的原因。
 
目前研究和应用很多的硅烷偶联剂是TESPT,虽然他们能有效的与白炭黑发生偶联作用,改善白炭黑在橡胶中的分散性,增大结合胶的含量,提高白炭黑填充胶的物理性能和动态力学性能,但在改性白炭黑填充胶时,含硫键的偶联剂相对分子质量较大,在混炼过程中需要较长的时间和较高的温度才能与白炭黑充分反应,所以要严格控制排胶温度。
 
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